1927年9月28日及以后两天，蒋介石在《申报》上连续3天发表了“蒋中正启事”的单身申明，称：“毛氏发妻，早经仳离；姚陈二妾，本无契约。”
这里的“毛氏发妻”，指的就是他的第一任妻子、蒋经国的生母毛福梅；而“姚陈二妾”指的是姚冶诚和陈洁如，姚冶诚是蒋介石的小妾、蒋纬国的养母，陈洁如则是蒋介石结婚6年的妻子，当时蒋介石为了和宋美龄结婚，对外声称陈洁如只是小妾。
关于陈洁如，历史上有很多错误的说法，比如说她是长三堂子（一种高级青楼）的艺伎，蒋介石少年风流，在烟花场所和其相遇，一见钟情等等。
但事实上，据《陈洁如回忆录》记载，陈洁如是上海一个纸业商人的女儿，家境宽裕，其母为苏州人，很小就教导陈洁如要当心男人，以贞烈为本。
蒋介石遇到陈洁如，并不是在长三堂子，而是在号称“国民党四大元老”之一的张静江家。当时张静江的夫人刚刚去世，续弦了陈洁如的好朋友朱逸民。1919年，陈洁如去看朱逸民的时候，在张府偶遇蒋介石，蒋介石对其一见钟情，随后展开了疯狂追求。
当时，蒋介石已经有一妻一妾，即毛福梅和姚冶诚，陈洁如的母亲因此不同意，蒋介石则表示自己愿意和毛福梅、姚冶诚脱离关系，明媒正娶陈洁如，最终得到陈洁如母亲的肯定。
1921年12月5日，蒋介石和陈洁如结婚，蒋介石对其山盟海誓：“你将是我独一无二的合法妻子。”
此后的蒋介石不仅收获了一段美妙的婚姻，在权力之路上也是一日千里，他成了黄埔校长、北伐军总司令。
据历史学家唐德刚考证，在那段国共合作的时期，陈洁如常伴蒋介石左右，当时的黄埔政治部主任周恩来见到陈洁如，尊称其为“蒋师母”。可见当时，在外界的眼中，陈洁如就是蒋介石唯一的夫人。
然而，两人婚后6年，蒋介石就食言而肥，他不仅背叛了革命，也背叛了婚姻。1927年9月27日，他在接受《纽约时报》采访时表示，陈洁如只是自己的小妾，并在《申报》上发表申明，说二人并无契约。
蒋介石为何突然转变呢？原来，北伐军攻克南昌后，和武汉政府发生分裂，失去财源的蒋介石地位岌岌可危，为了巩固军权，继续北伐，他急于得到上海银行团的支持，于是选择和在银行界极有影响的宋氏家族联姻，并任命宋子文为财政部长、孔祥熙为行政院长。
当时，蒋介石向陈洁如许诺：“退让5年，让我和宋美龄结婚。俾能获得必须的协助，以继续北伐，脱离汉口而独立！这只是一场政治婚姻。”
陈洁如对蒋介石的背信弃义非常愤怒，回答说：“如果我同意退让，那将只是为了中华民国的同意。那不是为了你。”
蒋介石以未来的南京需要一批有资格的人士来管理政府为由，把陈洁如送到了美国。蒋说：“我将请张家的两个女儿陪伴你，你不会感到寂寞。那将只是短短五年，你回来时南京政府已经成立，我们可以再开始共同生活，我们的情爱将始终不渝。”
陈洁如果然听信了蒋介石的花言巧语，她前往美国留学5年多，从哥伦比亚大学教育学院获得了硕士学位，并于1933年返回上海。然而，她并没有等到蒋介石兑现自己的承诺。
陈洁如回到上海后，和自己的养女陈瑶光生活在一起，并未再嫁。49年蒋介石失败后，陈洁如在共产党员女婿陆久之的帮助下留在了上海，成为上海市卢湾区（现黄浦区）政协委员。
1961年，陈洁如获批离开上海，前往香港铜锣湾百德新街定居。当时，蒋经国出钱为她购买了房屋，并通过戴季陶的儿子每月给她500美元生活费。蒋经国出生于1910年，而陈洁如和蒋介石结婚是在1921年，所以蒋经国小的时候曾蒙陈洁如照料。
尽管生活上基本无忧，但陈洁如内心却是非常凄楚的，她在回忆录中写道：“我守着这些辛酸岁月，从未再嫁。我在窘困、躲藏和压抑中生活。如果我在街上被一些知道我底细的人认出来，他们必然会对我投以好奇的眼光，指指点点地说我就是蒋介石为了要与宋美龄结婚而抛弃的女人。”
对于自己的背信弃义，蒋介石也心怀愧疚。1962年，75岁的蒋介石曾托人给陈洁如带去一封信，其中写到：“曩昔（从前之意）风雨同舟的日子里，所受照拂，未曾须臾去怀……”
1971年，陈洁如则在一封给蒋介石的信中写道：“30多年来，我的委屈唯君知之。为了保持君等国家荣誉，我一直忍受着最大的自我牺牲……”蒋介石读毕泪流满面。
不久后65岁的陈洁如在寓所中去世，死时身边空无一人，遗体几天后才被发现。
